Итоговый отчет (аннотация)
Разработан удобный электрохимический метод синтеза Cu(I) -содержащих комплексов с полимерными лигандами, содержащими в основной или боковой цепи бихинолильные или хинолин-пиридильные фрагменты, с использованием техники растворимых анодов. С использованием данного подхода синтезирован ряд новых комплексов Cu(I) с лигандами полиамидного типа, с различной степенью конформационной жесткости полимерной цепи. Исследование электрохимического поведения полученных полимерных комплексов Cu(I) в растворе и в иммобилизованном состоянии на графитовом электроде выявило наличие двух координационных форм, одна из которых проявляет каталитическую активность при активации молекулярного 02, и позволило установить структурные параметры, влияющие на каталитическую активность. Разработан ряд эффективных электрокаталитических процессов активации молекулярного 02 в окислительных реакциях детектирования антибиотиков тетрациклинового ряда: преимуществом предлагаемого подхода является возможность проведения реакции в мягких условиях при невысоких катодных потенциалах, что обеспечивает высокую селективность процессов. Механизмы реакций исследованы с помощью электрохимических и спектральных методов, а также квантово-химических расчетов методом функционала плотности. Выявлено определенное сходство между ключевыми стадиями окисления спиртов медь-содержащим ферментом Galactose Oxidase и синтезированным в работе Сu-полигетероариленом, что позволяет говорить о «функциональном моделировании» ферментативного процесса. Изучено электронное строение, устойчивость катион- и анион-радикалов, и степень делокализации заряда между двумя атомами меди в новых биядерных комплексах Робсоновсого типа, проявляющих каталитическую активность в реакции эпоксидирования алкенов молекулярным О2.